香港著名富豪洪飛虎(古天樂)因工作過于勞累而病倒，在屢次求醫無效后，經朋友人介紹，便不遠千里來到一個偏僻簡陋的山中欲求名醫。“杏林堂藥店”目前當家的是一位名叫王鳳(鄭秀文)的武功高強人士，醫術造詣也是非凡；對驕身慣養傲慢無理的飛虎全沒好感。而飛虎對山上的清貧生活也是不屑一顧，不停的嚷著離開，但當看到王鳳的真功夫后，終毫不猶豫留下。王鳳用各種千奇古怪的方法替飛虎治病，飛虎受到百般戲弄卻不自知。一日，杏林堂大師姐李莫愁(李冰冰)突然出現，誓要鏟除杏林堂。王鳳為免傷及無辜，迅速把飛虎醫好，飛虎得知之前王鳳用的古怪方法全屬戲弄，最后帶著不忿而去。莫愁被情所傷，來此是要與王鳳的獨門絕學“傷心斷腸劍”決戰。王鳳急練“傷心斷腸劍”，但從未經歷過傷心的之苦，不悟最后一式——“百年好合”的其中奧妙，眾人勸王鳳去找飛虎幫忙，王鳳才知飛虎已在短短的時間內傷盡眾姐妹的心。飛虎聽說恩人有難，加之花心未泯，便“不計前嫌”答應。但飛虎要做的第一步就是令王鳳愛上自己。第二步則是要用盡各樣的招數刺激王鳳令她傷心。直至飛虎真正的未婚妻Cat出現……王鳳不敢再對飛虎存有希望，終帶著破碎的心回到山上欲與莫愁決戰，誰知飛虎也隨后暗地趕來觀戰。到底是飛虎有意捉弄?還是王鳳情真意切、王鳳是否真能戰贏師姐保住山門?情感真假誰能辯，人生事事難料，結局卻出人意料......