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該劇探索世界上最強大的女君主在政治動蕩不安、充滿情欲的宮廷中的生活，她與將軍格里高利·波將金的私情，丑聞、陰謀、沖突交織的政權等。HBO將其形容為“講述關于癡迷的愛戀的故事”，凱瑟琳和波將金不能公開結婚、公開濫交，建立了一種獨特而忠誠的關系，戰勝無數對手，將俄羅斯塑造成當時的最強帝國。